淺析紡織品禁用偶氮染料檢測方法

　   隨著歐盟禁用偶氮染料法規(guī)的發(fā)布和我國強制性國家標準GB18401-2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》的實施，禁用偶氮染料檢測方法越來越引起人們的重視，紡織品上禁用偶氮染料已經(jīng)成為紡織品服裝國內(nèi)生產(chǎn)和貿(mào)易中zui重要的監(jiān)控指標。

　　全國紡織品標準化技術(shù)委員會基礎(chǔ)分會組織標準起草小組，在總結(jié)國內(nèi)眾多專家多年檢測工作積累的經(jīng)驗和參考歐盟標準的基礎(chǔ)上，于2005年完成了GB/T17592.1~17592.3-1998《紡織品禁用偶氮染料檢測方法》系列國家標準的修訂工作，該修訂版本GB/T17592-2006《紡織品 禁用偶氮染料的測定》已于2006年發(fā)布和實施。為了保證準確執(zhí)行標準，各檢測機構(gòu)以不同的形式交流經(jīng)驗體會，企業(yè)也在學習和咨詢標準的有關(guān)內(nèi)容。經(jīng)與有關(guān)專家討論，現(xiàn)就GB/T17592-2006 涉及到的有關(guān)問題做出以下說明

1. 新標準的主要變化

　　GB/T 17592-2006 與98 版標準相比，主要有以下變化

　　—由原來的3 個部分合并為1個單獨標準，并修改了標準名稱；
　　— 標準適用于經(jīng)印染加工的紡織產(chǎn)品；
　　— 芳香胺的種類由20 種增加至為24 種；
　　— 取消了液液萃取，增加了對滌綸產(chǎn)品試樣的前處理程序；
　　— 增加了HPLC/DAD 外標法和GC/MS 內(nèi)標法定量的方法；
　　— 取消了在反應液中添加堿及乙醚提取液中加入鹽酸的做法。

　　2. 標準適用的產(chǎn)品范圍

　　98 版標準的適用范圍為“適用于棉、毛、麻、絲和粘膠纖維的紡織制品”。事實上，除天然纖維和粘膠纖維外，還有大量的合成纖維產(chǎn)品。由于原標準適用范圍較窄，導致在檢測這些產(chǎn)品的偶氮染料含量時沒有依據(jù)。因此，GB/T 17592-2006 的范圍中明確規(guī)定“適用于經(jīng)印染加工的紡織產(chǎn)品”。 經(jīng)印染加工的紡織產(chǎn)品為：采用各種著色劑，包括染料（dyes）、涂料或顏料（pigments）染色或印花的產(chǎn)品。

　　3. 產(chǎn)品的檢測取樣

　　GB/T17592-2006 對檢測試樣規(guī)定為“取有代表性試樣”，是與接軌的，在ISO 的大多數(shù)紡織品化學分析方法標準（例如甲醛和pH 值）中均沒有取樣的規(guī)定。分析原因，可能是由于紡織產(chǎn)品種類繁多，千變?nèi)f化，無法采用一個統(tǒng)一的規(guī)則。

　　對于禁用偶氮染料的檢測，由于取樣方法不同，有可能導致試驗結(jié)果不同，有可能造成漏檢或誤判，因此有必要明確取樣方法。在此，產(chǎn)品的檢測取樣參見《紡織標準與質(zhì)量》2006 年第5期《GB 18401-2003 實施指南-紡織產(chǎn)品分類和取樣示例》（續(xù)）。對于單一顏色的產(chǎn)品、均勻混色或類似效果的產(chǎn)品，試驗的取樣無特別要求；對于由纖維或顏色不同的多組件組成的紡織產(chǎn)品，則單獨對每一個組件分別檢測。

　　有花型圖案（包括印花和色織）的產(chǎn)品，原則上不將其中的某個色塊作為獨立的組件進行檢測，一般按下列方法取樣：

　　— 對于有規(guī)律的小花型，取至少一個循環(huán)圖案或數(shù)個循環(huán)圖案，剪碎后混合；
　　— 對于循環(huán)較大或無規(guī)則的花型，盡可能按主體色相的比例取樣，剪碎后混合；
　　— 對于白地的局部印花、獨立印花及分散花型，取樣應包括該圖案中的主體色相，當圖案很小時，不宜從多個樣品上剪取后合為一個試樣。如果這些局部花或分散花色相不同，則宜分別取樣檢測。 如果僅作為企業(yè)內(nèi)部生產(chǎn)控制或質(zhì)量分析的檢測時，則另當別論，可以單獨取一個圖案或一種顏色進行檢測。

　　4. 滌綸產(chǎn)品的前處理方法

　　GB/T 17592-2006 的6.1 規(guī)定了2 種不同的試樣前處理方法。6.1.1 的前處理方法是模擬紡織品的實際穿著和使用條件，附錄B 的方法是經(jīng)過萃取將染料從纖維上剝離下來。

　　采用不同的試樣前處理方法會有不同的結(jié)果。純滌綸產(chǎn)品按附錄 B 的方法處理，其它產(chǎn)品均按6.1.1 規(guī)定的方法進行處理，但此規(guī)定于國內(nèi)銷售產(chǎn)品。 對于出口產(chǎn)品，應按出口目標國的法規(guī)或標準進行檢測。例如出口到歐盟國家的產(chǎn)品，根據(jù)企業(yè)對工藝的描述或根據(jù)操作者的經(jīng)驗，判斷產(chǎn)品的染料種類和染色工藝，然后決定是否應采用附錄B 的將染料從纖維中萃取出來并還原裂解的前處理方法。

　　5. 禁用可分解芳香胺的*值

　　GB/T 17592-2006 的測定低限為5mg/kg，當檢測值<5mg/kg 時，報告結(jié)果為未檢出；當檢測值≥5mg/kg 時，報告實際檢測結(jié)果。 但要注意的是，GB/T 17592 的測定低限為5mg/kg，并不等于是GB 18401 禁用的可分解芳香胺的*值，紡織產(chǎn)品上可分解芳香胺的*值仍然是20mg/kg。在執(zhí)行GB 18401 時，當檢測值≤20mg/kg 時，判定為符合要求；檢測值>20mg/kg 時，判定為不符合要求。

　　6. 未經(jīng)著色加工的產(chǎn)品

　　一般，經(jīng)著色加工的產(chǎn)品才會涉及到染料和顏料，禁用偶氮染料也是針對此類有色產(chǎn)品進行控制的。但在未著色的白色或本色產(chǎn)品中也有可能檢測出可分解芳香胺，這種情況大多是由于整理劑、粘合劑等其他化學品造成的。 因此，對未著色產(chǎn)品一般不做禁用偶氮染料項目的檢測，即使檢測出可分解芳香胺，也應分析是否是染料或顏料造成的。如果該產(chǎn)品未經(jīng)過染色或印花工藝，則可判定該產(chǎn)品未使用禁用的偶氮染料。

　　7. 含氨綸產(chǎn)品

　　含氨綸的產(chǎn)品有時會檢出可分解芳香胺，對此結(jié)果要進行分析，看其是氨綸本身的緣故，還是確實有禁用的偶氮染料或顏料。一般，如果含有氨綸的產(chǎn)品的可分解芳香胺超標時，可將氨綸拆出后檢測產(chǎn)品不含氨綸的部分；如果不含氨綸的產(chǎn)品未檢出，則可以判斷該產(chǎn)品的可分解芳香胺是由于氨綸引起的，不屬禁用偶氮染料，并在檢測報告中注明。